运维匠心 内部 总第 期 期刊 9 解决膜应用问题的宝典 2022年 8 月 第 4 期 中国膜工业协会膜系统运行与维护分会
运维匠心 内部 总第 期 期刊 9 解决膜应用问题的宝典 2022年 8 月 第 4 期 中国膜工业协会膜系统运行与维护分会
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中国膜工业协会膜系统运行与维护分会 Safe operation membrane system For Membrane Industry of Association China(SOMS) 2膜评02系选2年统活度 运动行!!!案例奖 扫一扫查看详情 征集时间 8月~9月 评奖:10月 汇编:11月 奖项设置 金奖1名 银奖3名 示范奖若干 评奖收费 无 报送方式 邮箱:soms2020@163.com 联系人:石雪莉 (13501320130)
运维匠心 目录 (双月刊) 分会动态 2022 年 第2卷 第4期 《膜清洗能力评定管理办法》正式实施 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(01) 总第9期 《膜法应用第三方服务机构评定管理办法》正式实施 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(04) 主管单位:中国膜工业协会 中国膜工业协会山东省培训基地正式落户济宁 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(07) 主办单位:膜系统运行与维护分会 政策法规 编 辑:《运维匠心》编辑部 一图读懂《工业领域碳达峰实施方案》 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(08) 地 址:北京市朝阳区北三环东路19号 中央为何频频“点名”新污染物 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(13) 电 话:010-64450741 应用交流 印 刷:北京百丰方册印刷设计有限公司 膜法水处理污堵的原因分析和处理 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈徐良根 洪新华 等(19) 发行范围:中国膜工业协会膜系统运行与维 护分会内部 网 址:http://www.membranes-service.com.cn 网站二维码: 微信公众号: 本期特约 经验分享 审稿专家 聚乙二醇法测定膜截留性能的探讨 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈张曼瑶 肖宏康 等(22) (以姓氏笔划为序) 张彦春 苗伟 徐平 工程案例 某大型纺织厂RO膜PVA污堵案例 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈李光振(27) 印染废水处理回用系统中MBR及RO膜的运行维护案例 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈刘通 沈苏 等(29) 加热方式不当导致膜系统污堵情况分析 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈聂明(33)
目录 第一届理事单位 运维小妙招 (排名不分先后) 如何控制MBR膜污染 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(36) 河南大河水处理有限公司 北京碧水源膜科技有限公司 业界广角 时代沃顿科技有限公司 膜分离技术应用于银杏黄酮提取领域 天津膜天膜科技股份有限公司 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(38) 东营市自来水公司 微孔聚合物吸附分离膜实现有机小分子高效分离 北京京润环保科技股份有限公司 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(39) 新疆德安环保科技股份有限公司 《Nature》报道南京大学环境学科最新成果 天津科达斯实业有限公司 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(40) 上海丰信环保科技有限公司 河北奥丰环境工程有限公司 会员风采 天津海化环境工程有限公司 富淼科技荣膺张家港市首届“最佳雇主” 杭州浩瑞环境科技有限公司 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(42) 陕西尚远水务有限公司 丰信环保荣获“2021年中国产学研合作创新成果奖” 陕西省石油化工研究设计院 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(43) 南京瑞洁特膜分离科技有限公司 天津海水淡化所两项技术成果转化进入中试生产 山东格瑞水务有限公司 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(43) 杭州海纳环保技术有限公司 山东招金膜天股份有限公司 公告通知 哈尔滨乐普实业有限公司 膜清洗能力及膜法应用第三方服务机构评定申报火热进行中 联合滤洁流体过滤与分离技术(北京)有 ┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(44) 限公司 膜系统运行案例征集┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(45) 上海华强环境科技工程有限公司 欢迎在《运维匠心》杂志上刊登广告┈┈┈┈┈┈┈┈┈(46) 营口科林膜技术工程服务有限公司 关于公开招募膜系统应用专家的公告┈┈┈┈┈┈┈┈┈(47) 南乙环境工程技术(上海)有限公司 征稿启事┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈┈(48) 国家海水及苦咸水利用产品质量检验检测 中心 北京北排膜科技有限公司 扫码免费 领取期刊
2022年8月 运维匠心 分会动态 《膜清洗能力评定管理办法》正式实施 由中国膜工业协会监督、运维分会负责实行的《膜清洗能力评定管理办法》已于2022年8月1日起正 式实施,现将文件公示如下: 膜清洗能力评定管理办法 人民共和国企业法人营业执照或事业单位法人证 第一章 总则 书。 第一条 为规范膜清洗市场行为,提高膜清洗 服务质量,保障膜系统长周期安全平稳运行,在全 第六条 具有膜清洗服务技术能力及硬件设施 国范围内实施膜清洗能力评定管理工作,根据《膜 条件、从事相关膜法服务工作;具备膜法服务中化 法应用第三方服务规范》(T/ZGM002-2022),结合 学品安全使用及危险化学品使用管理能力及其相关 行业情况,特制定本办法。本办法由中国膜工业协 的特种许可。 会膜系统运行与维护分会(以下简称运维分会)负责 实行,中国膜工业协会负责监督。 第七条 具有有效的质量管理体系认证证书。 第二条 本办法所述“膜清洗”主要指膜工艺 第八条 运维分会会员。 中所涉及的各种膜系统、膜组件、膜元件被污染 第九条 膜清洗项目技术负责人至少具有涉膜 后,为恢复其生产性能所采取的物理或化学(在 相关专业的中级技术(如工程师)或技能(如技师)职 线、离线)清洗的操作过程。 称。 第三条 本办法适用于从事膜清洗作业及开展 第十条 清洗作业人员和化学分析人员需参加 膜运维服务业务的机构。 专业培训,并取得相应证书。 第四条 有关单位及相关人员,在实施清洗作 第十一条 未被“国家企业信用信息公示系 业过程中应当遵守行业相关的法律、法规和规 统”(www.gsxt.gov.cn)列入经营异常名录和严重违法 定,保证作业安全。 失信名单,未被“信用中国”(www.creditchina.gov. 第二章 申请条件 cn)列入黑名单;未被“中国执行信息公开网” 第五条 具有独立法人资格,持有有效的中华 (http://zxgk.court.gov.cn)列入失信被执行人名单。 第三章 膜清洗能力等级及评定标准 基本要求 项目及条件 A级 B级 C级 分析能力 注册资本(万元) ≥1000 ≥800 ≥500 清洗能力 质量管理体系认证证书 有 有 有 水质分析化验室 有 有 有 持证化学检验员 有 有 有 离线清洗场地(m2) ≥500 ≥300 ≥100 离线清洗液排放 自有污水处理系统 自有污水处理系统 有合规排放去处 ≥2000 ≥1500 ≥1000 膜清洗业绩(吨/年) ≥5 ≥3 ≥1 从事膜清洗工作时间(年) -01-
2022年8月 运维匠心 分会动态 清洗能力 清洗设备测试能力 三项(压力/流量/水质) 三项(压力/流量/水质) 至少两项 持证膜系统运行维护员 ≥8 ≥5 ≥3 管理人员 技术负责人职称 高级 高级 中级 中级以上职称人数 ≥5 ≥3 ≥2 药剂质量 药剂检验报告 有有有 说明:1)表中所述职称含技术和技能职称; 2)高级职称指高级工程师及以上、高级技师及以上;中级职称指工程师、技师及以上; 3)技术人员职称范围要求涉膜相关专业方向(如环境、给排水、市政等)。 第四章 申请资料的准备与提交 序做成文件夹,制作成压缩文件,报送运维分会秘 第十二条 膜清洗企业(组织)提出评定申请,应 书处电子邮箱(soms2020@163.com)。 提交以下文件和资料: (一) 《膜清洗能力评定申请表》; 第十四条 评定的程序 (二) 企业营业执照或事业单位法人证书; 接收申请材料-秘书处审查-评审组审查-约谈 (三) 危险化学品经营许可证; 申请单位(或交流)-补充申请材料-资料审查合格- (四) 清洗药剂检验报告(说明:由第三方机构 现场评审-出具评审报告。 委托检验,检验项目需满足产品的相关标准); (一) 评定申报:对申报单位的申请书和资料情 (五) 膜系统运行维护员、化学检验员名单及相 况进行审阅,决定是否受理。申请单位有下列情况 关专业能力证书; 之一,不予受理: 说明:专业能力类(含技能职称)证书指由国家 1) 出现重大安全、质量责任事故,并确认由 人力资源与社会保障部、石油和化工联合会、中国 申请单位的责任造成; 膜工业协会及其它国家级行业协会颁发的能证明该 2) 申请单位有违法乱纪行为; 员工胜任其专业工作的证书; 3) 受到行业用户两家以上投诉、且经运维分 (六) 离线清洗场地、离线清洗设备照片; 会落实确认;或申请单位有两次以上不正当竞争行 (七) 分析仪器清单及照片; 为被认定者; (八) 膜清洗废水处理后排放去向的说明及照 4) 申请单位的申报资料严重弄虚作假。 片; (二) 资料审查:秘书处先行审查,后安排评审 (九) 代表性项目合同。 组对其申报资料进行审查,并在15个工作日内对其 说明:1) 证书、文件、资料,申请时仅需提 申请做出答复。必要时,可邀请申请单位面谈、交 供扫描件,现场审核时以原件核查为认定依据; 流整改意见。资料审查合格后,进入现场评审程 2) 合同报送仅需要合同首页、合同金额页、 序。 盖公章页。 A、B级膜清洗评审组由协会专员2人、专家 3) 提交或查验的证书、文件均应在法定有效 3人、用户方代表1人组成。C级膜清洗评审组由协 期内。 会专员1人、专家2人组成。 第五章 评定程序 特殊情况,可由协会秘书处出具书面委托、由 第十三条 膜清洗能力评定申请 协会理事及以上领导出任评审组负责人,代行协会 申请单位将第四章第十二条所述资料按编号顺 专员职责。 (三) 现场评审: -02-
2022年8月 运维匠心 分会动态 1) 资料审查合格,由评审组通知申请单位按 (三) 现有持证人员名单及相关证书; 照《膜清洗能力评定申请表》的内容要求,做好现 (四) 如提出升级申请,需补充并满足上一级证 场评审的查验工作准备; 书要求的材料。 第十九条 现场抽查 2) 申请单位应在现场评审开始前,依据申请 为保证膜清洗能力评定管理工作的严肃性,协 表的相关内容,做好参评的人员、装备仓储、化检 会将组织专家以不超过年度评定企业(组织)的5%的 验及作业现场等的准备; 比例进行现场抽查,并成立现场检查组。 现场检查组的构成:由协会专员一人、协会专 3) 评审组现场评审,评审结束后,签署书面 家委员会委员二人。抽查通知将由检查组向年检单 意见,出具评审报告。 位发出。 特殊情况,可由协会秘书处出具书面委托、由 第十五条 根据评审组的评审报告,由运维分 协会理事及以上领导出任评审组负责人,代行协会 会对评审报告核准后,颁发相应级别能力评定证 专员职责。 书。 现场检查组现场检查结束后,出具现场检查报 告及指导意见。 第十六条 膜清洗能力评定申请单位应缴纳评 第七章 证书编号规则 定费用。 第二十条 膜清洗能力评价证书采用以下编号 方式:MIAC—CL(A,B,C)——YEARXXX编号说明: 第六章 年检、续展、现场抽查 MIAC-中国膜工业协会;CL-清洗;YEAR-评审年 第十七条 证书年检 度;XXX-序号 运维分会于每年11月对持证单位集中进行年 第八章 附件及其它 检。持证单位将整理好的年检材料发至运维分会邮 第二十一条 本办法由运维分会负责解释及说 箱,并将原证书邮寄至运维分会北京秘书处,运维 明。 分会收到年检申请后在15个工作日内做出年检答 第二十二条 本办法自2022年8月1日起施行。 复。 证书的年检须提交的文件资料: 中国膜工业协会膜系统运行与维护分会 (一) 年检申请表; 2022年7月28日 (二) 本年度新增服务合同明细表; (三) 持证人员变更明细表; (四) 如提出升级申请,需补充并满足上一级证 书要求的材料。 第十八条 证书续展 证书自核发之日起,有效期为三年。 申请单位需在本证书有效期满前90日内提交所 需资料,并将原证书邮寄至运维分会北京秘书处, 经运维分会审核后,作出续展决定。 证书的续展需提交的文件资料: (一) 续展申请表; (二) 上一个持证期代表性服务合同(仅需要合 同首页、合同金额页、盖公章页); -03-
2022年8月 运维匠心 分会动态 《膜法应用第三方服务机构评定管理办法》正式实施 由中国膜工业协会监督、运维分会负责实行的《膜法应用第三方服务机构评定管理办法》已于 2022年8月1日起正式实施,现将文件公示如下: 膜法应用第三方服务机构评定管理办法 (五) 具有保证第三方服务工作开展独立、公 第一章 总则 正、科学、诚信的管理体系; 第一条 为加强对从事膜法应用的第三方服务 机构(以下简称“第三方机构”)的监督管理,规范 (六) 符合有关法律法规、相关标准、技术规范 服务内容及行为,促进第三方服务市场规范健康发 规定的要求。 展,根据《膜法应用第三方服务规范》(T/ZGM002- 2022),结合行业情况,特制定本办法。 第六条 第三方机构评定程序 第二条 本办法所称第三方机构,是指依法成 (一) 申请第三方机构等级评定的企业(组织), 立并经中国膜工业协会膜系统运行与维护分会(以 获得《膜清洗能力等级证书》后,将以下资料按编 下简称运维分会)评定,向用户提供膜系统综合服 号顺序做成文件夹,制作成压缩文件,报送运维分 务的专业机构。 会秘书处电子邮箱(soms2020@163.com); 第三条 对第三方机构的监督管理遵循依法依 书面提交的材料包括: 规、协会引导、市场运作、行业自律、社会监督的 1) 膜法应用第三方服务机构申请表; 原则。 2) 企业营业执照或事业单位法人证书(扫描 第四条 第三方机构分为甲级、乙级、丙级三 件); 个服务等级,各级机构应严格按照评定等级所规定 3) 膜系统运行维护员名单及相关专业能力证 的服务范围、服务类型、服务内容、服务等级开展 书(扫描件)。 服务。 说明:专业能力类(含技能职称)证书指由国家 第二章 服务等级评定条件及程序 人力资源与社会保障部、石油和化工联合会、中国 第五条 本办法由运维分会负责制定和实行, 膜工业协会及其它国家级行业协会颁发的能证明该 中国膜工业协会负责监督。申请第三方机构等级评 员工胜任其专业工作的证书。 定的企业(组织)应当符合以下条件: (二) 运维分会应当对申请人提交的书面申请和 (一) 合法成立并能够承担相应法律责任的企业 相关材料进行审查,自收到之日起10个工作日内作 (组织); 出受理或者不予受理的决定,并书面告知申请人; (二) 具有与其从事第三方机构等级相适应的技 (三) 运维分会应当自受理申请之日起45个工作 术人员、管理人员; 日内,依据《膜法应用第三方服务规范》完成对申 (三) 具有固定的工作场所,能满足与评定等级 请人的技术评审; 相应的服务要求; (四) 运维分会自技术评审结果出具之日起20个 (四) 具备从事第三方服务所必需的分析化验、 工作日内进行最终评估,通过最终评估的服务机构 检测设备设施; 予以颁证。不予许可的,应当书面通知申请人,并 说明理由。 第七条 证书年检 -04-
2022年8月 运维匠心 分会动态 运维分会于每年11月(首次发证不满一年当年 续展时进行等级变更。 可免检)对持证企业集中进行年检。持证企业将整 第十条 《膜法应用第三方服务机构等级证 理好的年检材料发至运维分会邮箱,并将原证书邮 寄至运维分会北京秘书处,运维分会收到年检申请 书》内容包括:单位名称、法定代表人、注册地 后在15个工作日内做出年检答复。 址、注册资金、评定等级、证书编号、批准日期、 有效期、评定机构。 证书的年检需提交的文件资料: (一) 年检申请表; 第三章 技术评审管理 (二) 本年度新增服务合同明细表; 第十一条 运 维 分 会 根 据 评 审 需 要 和 专 业 要 (三) 膜系统运行维护员变更明细表; 求,成立评审组并组织实施技术评审工作。 (四) 如提出升级申请,需补充并满足上一级证 第十二条 评 审 组 应 当 严 格 按 照 认 定 基 本 规 书要求的材料。 范、评审准则开展技术评审活动,在规定时间内出 第八条 证书续展 具技术评审结论。 证书自核发之日起,有效期为三年。 第十三条 评审组在评审中发现有不符合要求 第三方机构需在本证书有效期满前90日内提交 的申报资料,应当书面通知申请人限期整改,整改 所需资料,并将原证书邮寄至运维分会北京秘书 期限不得超过30个工作日。逾期未完成整改或者整 处,经运维分会审核后,作出续展决定。 改后仍不符合要求的,相应评审项目应当判定为不 证书的续展需提交的文件资料: 合格。 (一) 续展申请表; 评审组在技术评审中发现申请人存在违法行 (二) 上一个持证期代表性服务合同(仅需要合 为,应当及时向运维分会报告,情节严重者则终止 同首页、合同金额页、盖公章页); 评审。 (三) 现有膜系统运行维护员名单及相关证书; 第十四条 中国膜工业协会对评审活动进行监 (四) 如提出升级申请,需补充并满足上一级证 督管理,建立责任追究机制。 书要求的材料。 第九条 第三方机构有下列情形之一,应当向 第四章 第三方机构服务等级及评定标准 运维分会申请办理变更手续: (一) 机构名称、地址、法人性质发生变更; 评价等级 甲级 乙级 丙级 (二) 法定代表人、技术负责人、第三方机构授 注册资本(万元) ≥1000 ≥800 ≥500 权签字人发生变更; ISO9000质量管理体系 (三) 服务规范及标准或者第三方服务范围发生 ISO14000环境管理体系 3项 ≥2项 ≥2项 重大变更; ISO45000职业健康安全管理体系 (四) 依法需要办理变更的其它事项。 持证运维作业人员 ≥10 ≥8 ≥5 因机构相关能力提升,符合上一级标准的第三 清洗能力评定等级 A ≥B ≥C 方机构可向运维分会申请,通过技术评审及最终评 估后可提升机构等级。因业务缩减、人员流失等因 第五章 第三方机构从业规范 素,服务能力不符合现有标准的第三方机构,将在 第十五条 第三方机构提供服务应当坚持问题 导向、目标导向、任务导向,选择最佳可行、成熟 可靠的节能减排和绿色治理技术,方案实施前应当 经过论证。 -05-
2022年8月 运维匠心 分会动态 第十六条 第三方机构依法与委托方签订服务 不定期对第三方机构的工作进行抽检;第三方机构 合同,明确委托服务事项、服务边界、责任义务、 需定期向运维分会报送相关服务内容、完成度、用 相互监督制约措施及双方履行责任所需条件,并设 户评价报告、行业应用信息等,依据综合评估情 立违约责任追究、仲裁调解及赔偿补偿机制。 况,协会通过网、刊媒介定期向用户推荐优秀第三 方机构,并颁发荣誉证书,以此推动第三方工作的 第十七条 第三方机构应当建立健全质量控 开展。 制、审核管理制度,对服务过程中所出具的具有证 明作用的数据、结果、结论的真实性、准确性负 第二十三条 运维分会通过第三方机构服务工 责,对所提供的服务质量负责。 作的开展情况,进行行业服务的调查研究,每年征 集、遴选并发布第三方服务的典型案例,推动形成 第十八条 第三方机构应当依法诚信履行合同 正面引导、示范引领的良好效果。 约定的义务,经与委托方协商一致,可以与其它机 构以合作或分包的方式开展服务,合作或分包的具 第二十四条 第三方机构应当按照运维分会的 体内容、各方相应的权利义务应当在服务合同中予 要求,安排人员参加相关职业培训,以保证持续符 以明确。分包方应当具备相应资质并依法履行分包 合评定条件和能力提升。 服务合同约定的义务,并就服务质量向第三方机构 负责,第三方机构对分包方的服务质量向委托方负 第二十五条 运维分会定期在其官方网站上公 责。 布取得第三方机构的信息,并注明证书状态,以便 社会查询和监督。 未经委托方同意,第三方机构不得擅自将服务 分包、转包给其它机构,或者擅自与其它机构以合 第二十六条 第三方机构有下列情形之一的, 作的方式开展服务。 运维分会应当依法办理注销手续: 第十九条 第三方机构不得转让、出租、出借 (一) 证书有效期届满90天后,仍未申请续展或 本证书和标志;不得伪造、变造、冒用、租借本证 者经审核不予续展的机构; 书和标志;不得使用已失效、撤销、注销的本认定 证书和标志。 (二) 第三方机构依法终止的; (三) 第三方机构申请注销评定证书; 第二十条 第三方机构应当对委托服务方服务 (四) 法律、法规规定应当注销的其它情形。 过程中的分析化验、数据检测、服务过程重要内容 第二十七条 对第三方机构及相关人员的违法 等原始记录和报告归档留存,保证其具有可追溯 违规行为,任何单位和个人有权举报。运维分会依 性。原始记录和报告的保存期限不少于5年。 据自身职责及时处理,并为举报人保密。 第七章 附则 第二十一条 第三方机构及其人员应当对委托 第二十八条 第三方机构评定申请单位应缴纳 方委托服务中所涉及的国家秘密、商业秘密和技术 评定费用。 秘密负有保密义务,并制定实施相应的保密措施。 第二十九条 本办法由运维分会解释。 第三十条 本办法自2022年8月1日起施行。 第六章 监督管理 第二十二条 运维分会对第三方机构的运作负 中国膜工业协会膜系统运行与维护分会 有监督的职责,对服务实施有指导的义务,对评价 2022年7月28日 体系有管理的职能。 运维分会组织行业专家及评审小组每年定期或 -06-
2022年8月 运维匠心 分会动态 中国膜工业协会山东省培训基地正式落户济宁 2022年8月18日,由中国膜工业协会主办、运 果。为了发挥各地方政府和龙头企业的主观能动 维分会协办的山东省培训基地揭牌仪式在山东格瑞 性,将膜系统运行维护专业技术深入到一线膜系统 水务有限公司顺利举行。中国膜工业协会理事长郑 运维人员中,因地制宜、因人施训,同时,也为了 根江、运维分会秘书长苗伟、运维分会常务副秘书 方便广大运行维护员就近学习,成立区域线下培训 长石雪莉、运维分会专家委员会副主任徐平、专家 基地很有必要。 潘献辉,运维分会执行副会长李新春、崔玉良、孟 友国,济宁市经开区党工委委员、管委会副主任、 今天,山东培训基地正式落户在山东济宁,迈 制造强市经开区指挥部副指挥长许刚,济宁市发节 开了中国膜工业协会建设布局全国膜行业人才培养 能环保产业专班副主任晁媛,九三学社副主委刘耀 体系的重要一步。接下来,我们要不断整合资源, 武,及一百多名来自全国各地的运维企业代表、膜 完善机制,进一步提高膜行业从业人员职业技能培 系统终端用户出席了揭牌仪式。 训的针对性和有效性,给予膜系统终端运行维护环 节更多的关注,为一线运维人员提供更多专业性 郑根江理事长在开幕式上发表了重要讲话,他 高、实操性强的技术培训,不断提高运维人员的专 讲到,中国膜产业被国家定位为战略性新兴产业, 业能力和技术水平,为广大运维企业及膜系统用户 被列为国家产业发展的重点方向,得到了国家的高 的人才培养构筑良好平台。 度重视和重点培育。作为一个全国性专业领域的行 业协会,中国膜工业协会正在努力推动膜技术及产 随后,山东培训基地首期“膜系统运行维护专 品在包括水处理等诸多工业、环保、民生行业中的 项技术培训班”正式开讲,运维分会专家徐平博 广泛应用。如何强化行业人才培训及人才能力评 士、李文烁老师,中海油天津化工研究设计院杨新 价,加强行业内的交流与协作,是提高膜行业专业 宇老师、山东格瑞水务有限公司山志国老师分别就 化水准的重中之重。中国膜工业协会在膜产业人才 超滤、纳滤与反渗透膜,膜法水处理配套部件及常 队伍建设培养方面已经深耕多年,并取得了丰硕成 见设备故障解决、膜系统预处理技术、双膜法系统 的运行维护等话题展开精彩的分享。 -07-
2022年8月 运维匠心 政策法规 一图读懂《工业领域碳达峰实施方案》 文章来源:工业和信息化部 -08-
2022年8月 运维匠心 政策法规 -09-
2022年8月 运维匠心 政策法规 -10-
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2022年8月 运维匠心 政策法规 中央为何频频“点名”新污染物? 面对它们,污水厂又该如何“接招”? 文章来源:环保水圈 从2022年3月,李克强总理在政府工作报告中 大部分新污染物持久性、累积性、迁移性的特征更 强调,加强固体废物和新污染物治理; 为明显,其能在环境中持久存在,治理难度远超传 统的污染物。 到2022年5月,国务院办公厅印发《新污染物 治理行动方案》,对新污染物治理工作进行全面部 2022年3月30日,在生态环境部召开的新闻发 署; 布会上,固体废物与化学品司长任勇介绍,持久性 的有机污染物、内分泌干扰物、抗生素、微塑料, 再到2022年7月,生态环境部环境影响评价与 在被排放到环境中以后,被定义为新污染物。 排放管理司司长刘志全表示,部分已经出台排放标 准的新污染物已纳入环境影响评价体系。 1.持久性有机污染物 持久性有机污染物(以下简称POPs)是一类半挥 “新污染物”这个词不断刷屏环保圈,对其防 发、难降解且具有很强亲脂憎水性的有机化合物。 范治理已成为当下以及今后一个时期生态环保工作 这类化合物大多由人类活动产生并排放至自然 的重点。 环境,可在大气环境中长距离迁移导致全球范围的 污染,并在环境介质中不断累积,其浓度沿食物链 那么问题来了,新污染物究竟是什么?咋治? 逐级放大,最终严重危害生态系统和人体健康。 一 、4大类新污染物,治理难度远超传统污染 POPs的高毒性主要表现为对神经系统、内分 物 泌系统和生殖免疫系统造成干扰和破坏,并诱发癌 “十四五”规划提出后,“新型污染物”和 症和神经性疾病,如日本米糠油事件和越南橙剂污 “新兴污染物”两种学术界长期并存的称呼被统称 染事件。 为“新污染物”。 因此,2001年5月23日,包括中国在内的120多 其是指由人类活动造成的、目前已明确存在、 个国家和地区共同签署了《关于持久性有机污染物 但尚无法律法规和标准予以规定或规定不完善、危 的斯德哥尔摩公约》,首先对12种POPs加以管制。 害生活和生态环境的所有在生产建设或者其他活动 而近年来,新发现的具POPs性质的有机污染 物类别正在快速增加。 中产生的污染物。 2.内分泌干扰物 相较于传统的二氧化硫、氮氧化物等污染物, 研究表明,环境中的许多化学物质,包括天然 的和合成的,都具有干扰内分泌系统的作用,这些 物质被称为环境内分泌干扰物(以下简称EDCs),也 称环境激素,或者称内分泌调节物。 美国环保署将环境内分泌干扰物质定义为: “可通过干扰生物体内天然激素的合成、分泌、运 -13-
2022年8月 运维匠心 政策法规 输、结合、反应和代谢等,从而对生物体或人体的 尚处于微量水平,但长期持久性地暴露,将对水生 生殖、神经和免疫系统等功能产生影响的外源性化 态环境和人类健康构成潜在风险。 学物质”。 比如,水体中抗生素的污染将直接或间接地影 如常见的一些杀虫剂、二噁英、有机氯化合 响到人类的健康。具体体现为通过污染饮用水或动 物、有机锡化合物、多环芳烃、邻苯二甲酸酯等。 植物食品被人体摄入富集,直接引发过敏反应、三 致毒性或间接致使人体菌群失调及耐药菌的传入而 内分泌干扰物问题是在最近十多年才引起世界 引发潜在危害。 关注,但由于环境激素污染范围广、影响大,对人 类生存的威胁更直接。 4.微塑料 微塑料是颗粒尺寸小于5mm的塑料。其来源一 值得一提的是,国外很多国家将内分泌干扰物 般分为两种: 问题与臭氧层破坏及温室效应相提并论,足见对其 一是人们日常使用的化妆品以及洗涤产品中含 的重视程度。 有微小塑料颗粒,生活用品使用后微小塑料颗粒直 接随着生活用水排进水环境中; 3.抗生素 二是自然界中裸露的塑料垃圾经过紫外线辐射 传统意义上的抗生素被定义为一种能够杀灭微 以及物理磨损,分解成尺寸更小的塑料颗粒,附着 生物或抑制微生物生长的化合物。然而,广义上抗 在水体中。 生素则泛指为抗菌药、抗病毒药、抗真菌药和抗肿 瘤药的总称。 由于微塑料尺寸小、数量多、危害大,对于生 自1940年青霉素应用于临床以来,抗生素的广 态环境存在的风险已经引起了人们的关注。其危害 泛使用导致其在不同水生环境中的富集,地表水, 具体可表现为: 地下水甚至于饮用水中均发现了抗生素的存在,水 生环境中抗生素污染问题已引起广泛关注。 微塑料与有机物相互作用。微塑料在水环境中 值得一提的是,在中国主要河流表水和沉积物 可以吸附多种有机污染物,并且为有机污染物提供 中检测到了广泛的人和动物抗生素,且发现在人口 载体,从而在水环境中进行迁移,对水环境和生态 密集,经济发达的区域抗生素的浓度较高,地表水 系统造成了严重污染和损坏。 中抗生素的浓度范围从低于检测限(即<10ng/L)到 μg/L。 微塑料与无机物相互作用。水环境中的重金属 虽然相比于传统污染物,水体中抗生素的残留 离子可以吸附在微塑料表面,而水环境中多种生物 易将微塑料颗粒吞食,从而使得重金属进入食物链 -14-
2022年8月 运维匠心 政策法规 中,造成严重的生物危害。 胺(NDMA)、溴酸盐、甲醛等,这些副产物甚至可 微塑料与微生物相互作用。水环境中微塑料可 能会造成出水毒性高于臭氧处理前,因此后续的处 理工艺十分必要。 以作为微生物的生殖附着地,造成微生物富集,导 致入侵物种或者病原体可以得到快速地繁殖,从而 另一个缺点是臭氧制备、设备维护成本及能耗 破坏了生态系统。 较高,尤其是对于小型污水处理厂。有数据指出, 小型污水厂中臭氧氧化(加砂滤)的能耗在 微塑料对生态系统的影响。由于微塑料在尺寸 0.1~0.3kWh/m3范围内,其中臭氧的制备能耗约 上与食物链底端的食物尺寸相当,因此会被生物体 16~18kWh/kg。 误入体内,从而流向食物链,且微塑料可以在生物 体体内富集,从而导致生物体造成肠道损伤、营养 2.活性炭吸附法 不良甚至窒息的不良症状。 活性炭吸附通常采用的形式是投加粉末活性炭 (以下简称PAC)或者颗粒活性炭(以下简称GAC)填料 二、新污染物来袭,“治新病”还得“下猛 床过滤器。 药” PAC的使用方式主要是直接投加在曝气池或者 二沉池后新增的絮凝池中,需要后续的分离步骤, 1.臭氧氧化法 但与GAC相比,成本较低,接触时间较短。 臭氧氧化法是欧洲首选的新污染物去除技术。 常见的3种PAC投加方式为,直接投加到曝气 臭氧氧化通常置于二级生物氧化工艺之后,臭 池、投加到二沉池之后的过滤池和与絮凝剂一起投 氧由纯氧或者空气通过臭氧发生器制备,反应器构 加到二沉池之后的接触池。 造一般采用下向流式,外接尾气处理装置,由于臭 氧氧化反应易产生许多未知的副产物,通常在臭氧 方式一:直接投加到曝气池 段后需加后续处理工艺,一般是砂滤器或者生物滤 池。 方式二:投加到二沉池后的过滤池 臭氧制备费用较高,因此臭氧投加量对于臭氧 氧的成本来说十分重要。根据国外某污水厂数据可 方式三:投加到二沉池后的接触池 知,二级出水DOC浓度为3.5~6mg/L,臭氧投加量 在2~5mg/L,臭氧接触时间10min,检测的12种新 这3种投加方式均可实现对新污染物的稳定去 污染物均能达到80%以上的去除率,同时也起到部 除,但对比来看: 分消毒作用,而能耗仅增加了0.03kWh/m3,运行总 成本增加了10%左右。 通常EDCs和PPCPs类物质可以被臭氧氧化有效 降解,但也有一些新污染物不能被有效去除,如碘 化造影剂、甜味剂等食品添加剂和甲福明二甲双胍 (抗糖尿病药物)等药物,这主要与它们的化学性质 有关。 臭氧氧化的一个潜在缺点是与新污染物和水质 组分反应的过程中产生了一些未知的活性副产物, 如一些具有毒性的氧化副产物,如N-二甲基亚硝 -15-
2022年8月 运维匠心 政策法规 方式一工艺最简单,投资费用最低,后续滤池 受到了很多关注,其中以纳滤(NF)和反渗透(RO)对 的设置可以保证出水水质,降低PAC流失,但这种 新污染物的去除效果最好。 工艺的PAC投加量最高; NF和RO技术均采用高压膜,由于它们的孔径 方式二和三工艺可以有效节省30%~50%的 极小,可以截留较小分子量物质,一般应用于无机 PAC投加量,但流程相对复杂,整体造价较高。 离子和有机污染物的截留。 选择适宜的PAC,优化其投加量可提高吸附去 RO膜可以有效截留(>90%)水中有机小分子物 除效率。有研究表明,随着溶解性有机碳的增加, 质;虽然NF膜由于孔径稍大截留效果不如RO膜, PAC对新污染物的吸附效率逐渐降低,当二级出水 但NF技术的能耗较低,在对新污染物的去除中, 中有机碳在5~10mg/L范围内时,需要投加 具有明显的操作和成本优势。 10~20mg/LPAC,可达到对新污染物的有效去除(> 80%),同时能达到对有机碳最高40%的去除率,水 值得一提的是,低压膜如微滤(MF)膜和超滤 力停留时间为20~30min,PAC的停留时间为 (UF)膜由于孔径较大,不足以截留大部分新污染 1~2d。 物,但因为污水处理厂二级出水中仍含有相对较高 浓度的有机物,会对NF/RO的截留效果造成不利影 采用PAC吸附作为升级改造工艺去除新污染 响,所以MF/UF经常作为NF/RO的前处理工艺。 物,电能消耗将提高10%~30%,总成本将提高 5%~35%。在实际运行中,PAC吸附工艺会产生大 有机物是导致膜污染的主要原因,长期运行时 量的含炭污泥,使污泥处理能耗相应增加。据研究 会造成NF/RO膜通量下降、截留效果降低,因此在 数据表明,PAC投加量为10~20mg/L时,PAC吸附 处理二级出水时,采用MF/UF作为前处理工艺,对 工艺的电能消耗约为0.02kWh/m3,后加砂滤单元产 于维持NF/RO的长期稳定运行十分必要。 生的电能消耗约为0.06kWh/m3。 膜对新污染物的截留率取决于新污染物的物化 采用PAC回流到生物池的工艺比不采用回流的 特性(分子大小和重量,电荷和疏水性)、膜特性(膜 工艺对新污染物的去除率可提高10%~50%,但同 材料、孔径等)及操作条件等。 时也会增加5%~10%的污泥。 值得一提的是,不同材料的膜对同种新污染物 GAC过滤器一般置于常规污水处理厂工艺中的 的截留效果不同,同种膜对不同新污染物的截留效 二沉池之后,既可吸附又可过滤,它可以连续运 果也不同。 行,无需后续的分离步骤。但GAC成本较高,再生 困难,因此在实际应用中不如PAC广泛。 目前将NF/RO技术作为实际污水处理厂的升级 改造工艺的报道并不多,其主要限制因素是能耗较 活性炭吸附过程受许多因素的影响,包括活性 高、膜污染以及膜分离过程中产生大量需要处理的 炭本身特性(如所用材料、比表面积和表面化学特 浓缩液等。 性等)、新污染物的物化特性(主要是疏水性、溶解 性、电荷和分子大小等)、溶液的化学特性和组分 4.生物膜反应器法 (如可溶解性有机物DOM等)和活性炭投加量、吸附 膜生物反应器(MBR)具有污泥浓度高、生物种 质的浓度等其他基本参数。 类多、出水水质稳定、固液分离能力强等特点。 MBR的膜表面能够有效的截留有机污染物,使 3.纳滤/反渗透法 污染物与污水进行分离,所以MBR对大多数的有机 在新污染物的去除技术中,膜分离技术同样也 污染物的截留效果较好。 但较长的SRT也可能会导致MBR中悬浮基质活 -16-
2022年8月 运维匠心 政策法规 性生物量减少,影响对抗生素的去除。而且MBR对 导致目前仍然无法全面掌握我国近年来环境内分泌 有机污染物的去除效率还受到污泥浓度、温度和 干扰物(EDCs)的生产、使用和排放现状。 pH值等因素的影响。 同时,大多数新污染物还未纳入环境监测体系 通过研究MBR工艺在污水处理厂中对新兴污染 内,对于全氟辛烷磺酸(PFOS)等新污染物缺乏监 物的去除,有学者发现其对E1、E3和BPA的去除率 管,导致许多全氟辛烷磺酸(PFOS)超标的工业废水 达到了100%;还有学者利用MBR工艺处理污水中 直接排放。 的抗生素和新兴生物群落,研究表明其对TC和 CTC的去除率分别为93.6%和83.9%。 虽然在2005年建立了全国细菌耐药监测计划, 但存在监测标准和方法不统一、监测覆盖面不充 5.联合工艺法 分、信息公开不够及时等问题。 尽管深度处理能够去除大部分的新污染物,但 仍有一部分新污染物没有被去除。 2.新污染物管理涉及多个部门 为此,在实际污水处理工艺中通常把多种深度 新污染物的管理涉及多个部门,职能交叉,缺 处理技术联合使用,取长补短,有效地提高有机污 乏统筹协调,污染治理低效。 染物的去除效率。 例如塑料的生产使用、入海塑料处理、海洋塑 根据文献资料,笔者列举了多种组合工艺对几 料打捞分解、微塑料源头管控及监测等环节,涉及 种典型新污染物的去除效果,由图中可以看出组合 自然资源部、国家发展和改革委员会、农业农村 工艺对于新污染物的去除效率较高。 部、生态环境部等多个部门。 再如抗生素从生产研发、流通使用到排放监测 这是一种高效的水处理工艺,对污水处理厂出 等环节,涉及卫生健康、生态环境、食品安全、农 水水质有了很大的提升,这类联合工艺对有机污染 业、医药等部门。 物的去除具有显著的效果以及使用价值。 更重要的是,新污染物易于在水体和空气中扩 散,部分环境内分泌干扰物(EDCs)和全氟化合物 三 、我国新污染物防范治理起步较晚、工作基 (PFCs)具有长距离迁移性及环境累积性,但目前尚 础薄弱 未建立区域流域合作机制。 3.对新污染物基础研究的深度和广度存在局限 1.我国对于部分新污染物污染底数不清 性 虽然在2015年提出开展全国性环境激素整体监 毒理学风险评估不足。尤其是长期低剂量暴露 测行动,但由于缺乏环境内分泌干扰物(EDCs)的筛 于新污染物导致的健康风险目前尚未完全清楚,仍 选和评估框架,以及监测范围和技术限制等原因, 未确定风险阈值. 替代技术开发不够。即使发现环境污染问题, 由于没有可大规模替代的新材料,还是无法全面禁 止全氟辛烷磺酸(PFOS)等新污染物的生产和使用。 4.对新污染物管理缺乏国家层面的战略规划 目前,对于环境内分泌干扰物(EDCs)的管控似 乎仍停留在《水污染防治行动计划》中“严格控制 环境激素类化学品污染”的要求;部分环境内分泌 -17-
2022年8月 运维匠心 政策法规 干扰物(EDCs)和全氟化合物(PFCs)主要按照持久性 2.完善相关技术标准体系 有机污染物(POPs)进行管控;对于海洋微塑料也仅 通过制修订化学物质环境风险评估、经济社会 限制塑料微珠的生产使用。 影响分析、危害特性测试方法等技术标准,逐步建 立健全化学物质环境风险评估与管控技术标准体 并且,我国相关法律法规和标准体系建设尚不 系。 完善,多数行业排放标准并不涉及新污染物。如我 3.建立健全新污染物治理管理机制 国制药、农业集中饲养场地等重点污染源的水环境 建立生态环境部门牵头,多部门参加的新污染 排放标准中并未包含环境内分泌干扰物(EDCs)和抗 物治理跨部门协调机制,统筹推进新污染物治理工 生素等指标,使得新污染物管控难度增大。 作。 按照国家统筹、省负总责、市县落实的原则, 对于新污染物,我们要充分重视其危害性,但 完善新污染物治理的管理机制,全面落实新污染物 也不必过分恐慌。 治理属地责任。 4. 加大科技支撑力度 生态环境部有关负责人就《新污染物治理行动 开展有毒有害化学物质环境风险评估与管控关 方案》答记者问中指出,针对新污染物治理起步较 键技术研究,加强抗生素、微塑料等生态环境危害 晚,工作基础薄弱,法律法规、管理体制、科技支 机理研究,在国家科技计划中加强新污染物治理科 撑不足等问题,《新污染物治理行动方案》做出了 技攻关。 一系列工作安排: 5.加强基础能力建设 加强国家和地方新污染物治理的监督、执法和 1.加强法律法规制度建设 监测能力建设。 通过建立健全化学物质环境信息调查、环境调 加强国家和区域(流域、海域)化学物质环境风 查监测、环境风险评估、环境风险管控、新化学物 险评估和新污染物环境监测技术支撑保障能力。 质环境管理登记、有毒化学品进出口环境管理等制 建设国家化学物质环境风险管理信息系统,构 度,逐步完善新污染物治理的管理制度体系,着力 建化学物质计算毒理与暴露预测平台。 研究制定有毒有害化学物质环境风险管理条例。 培育一批符合良好实验室规范的化学物质危害 测试实验室。加强相关专业人才队伍建设和专项培 训。 -18-
2022年8月 运维匠心 应用交流 膜法水处理污堵的原因分析和处理 1徐良根 1王国锋 1孙强 2洪新华 (1 江苏常熟发电有限公司,常熟 215512 2 中电华创电力技术研究有限公司,苏州 215523) 1 jiangsu changshu electric power generating co.ltd , jiangsu,changshu 215512 2 China power hua chuang electricity technology research co.ltd,jiangsu,suzhou 215523 [摘要] 常熟发电有限公司全膜法水处理系统运行一段时间后,一级反渗透保安过滤器出现压差上升 过快,频繁污堵的情况,分析了原水水质,系统设备和运行控制,并采取相应措施,彻底解决了反渗透 保安过滤器滤芯污堵的问题,全膜水处理系统恢复正常运行。 [关键词] 反渗透;保安过滤器;污染;还原剂 前言 我公司新增全膜水处理设备,设3套一级反渗 常熟发电有限公司水源为长江水,原水电导率 透,于2016年4月投入使用,一级反渗透膜元件采 250~400μS/cm,水处理主要设备为机械搅拌澄清 用美国海德能卷式聚酰胺复合膜,型号为 池,空气擦洗滤池,超滤,一、二级反渗 PROC10,一级反渗透保安过滤器是立式柱状设 透,EDI装置。2018年4月,一级反渗透保安过滤器 置,内装6支大流量折叠式滤芯,过滤精度 出现压差上升过快的现象,每25天左右更换一套滤 5μm,深层过滤。公司一级反渗透阻垢剂采用美 芯,公司一级反渗透共有3套,大大增加了滤芯费 国PWTTitanASD200SC型号,加药量3mg/L,还原剂 用和检修工作量,因此必须尽快找到保安过滤器滤 采用亚硫酸氢钠,加药量1.0mg/L,加药点位于保 芯污堵的原因,并采取有效措施,以保证锅炉补给 安过滤器进水母管。原水机械搅拌澄清池采用次氯 水的制备。 酸钠进行杀菌,控制超滤出水余氯0.2mg/L。图1为 1 一级反渗透运行情况 一级反渗透系统。 阻垢剂 NaHSO3 超滤产水箱 超滤水泵 保安过滤器 高压泵 NaOH 一级反渗透产水箱 停机冲洗水 二级反渗透装置 一级反渗透 图1 一级反渗透系统 2 保安过滤器压差异常 表1 保安过滤器滤芯更换周期 2018年3月8日至4月10日,一级反渗透进水电 导率286μS/cm,进水温度23.5℃,产水量105T/h左 设备 #3RO #4RO #5RO 右,一级反渗透保安过滤器压差从0.02MPa上升至 时间 2017.11.21 2017.11.26 2017.11.27 0.15MPa,一级反渗透一、二段压差基本无变 2018.03.08 2018.03.20 2018.03.13 化。表1保安过滤器滤芯更换周期记录。 2018.04.10 2018.04.29 2018.04.12 2018.05.02 2018.05.20 2018.05.02 -19-
2022年8月 运维匠心 应用交流 表1数据表明,#3、#4、#5RO保安过滤器滤芯 芯和进口管道内壁。 更换周期由原来的4个月逐渐缩短为25天左右,存 在明显异常情况。 3 保安过滤器滤芯污堵的原因分析和处理 针对保安过滤器滤芯运行周期异常情况,我们 多次对一级反渗透进水取样监测分析。表2为一级 反渗透进水水质。 表2 一级反渗透进水水质 水样名称 超滤出水 反渗透膜进水要求 图2 (左)污染的滤芯和滤膜 (右)污染的进口管道内壁 DL 5068-2014标准 电导率 SC μS/cm 280~312 保安过滤器下排水与其他水样做细菌检测比 pH值 7.45 / 对,保安过滤器下排水中菌群数量明显比其他水样 0.012 4~11 高。表3为水样细菌检测。 总铁 Fe mg/L <0.05 总铝 Al mg/L 0.052~0.063 <0.1 表3水样细菌检测 污染指数 SDI15 0.30~0.40 <5.0 浊度 ZD NTU 0.03~0.05 <1.0 表2一级反渗透进水水质情况分析判断:1总铝 水样名称 菌落总数CFU/ml 总大肠菌群MPA/100ml Al含量低,不存在预处理混凝剂聚合氯化铝 超滤进水 26 未检出 (PAC)加入量过高引起的铝污染。2污染指数SDI15数 反渗透进水 23 未检出 和浊度都极小,不存在由于原水预处理出水浊度高 过滤器排水 756 未检出 或超滤断丝等原因引起的悬浮物和胶体污染。 表3数据表明,保安过滤器受到微生物污染。 2018年5月2日,拆开#3、#5保安过滤器检 取保安过滤器下排水,把浸有AgNO3液体的试纸条 查,滤芯上、过滤器筒内壁有淡黄色黏滑物,微有 置于瓶口,试纸迅速从边缘向内变黑,表明水样中 腥臭味,打开一级反渗透一段膜,检查端盖、进口 含有大量的硫酸盐还原菌(SRB)。 处干净,无异味。 针对上述异常情况,从设备状况和运行控制二 根据现场检查,初步判断保安过滤器滤芯受到 个方面进行原因分析。 微生物的污染,反渗透膜未受到微生物的污染。为 验证初步判断,对一级反渗透#3保安过滤器做深度 3.1 设备状况 污染试验,此时一级反渗透#3保安过滤器压差 3.1.1 公司2018年3月预处理水杀菌加药系统完 0.12MPa,停运后放置48小时,保安过滤器排水, 成改造,杀菌剂由二氧化氯改为10%次氯酸钠。 排水时有明显的臭鸡蛋味,拆开保安过滤器检查, 二氧化氯:二氧化氯具有极强的氧化作用,能 滤芯上,过滤器筒内壁有明显淡黄色黏滑物,腥臭 使微生物蛋白中氨基酸氧化分解,导致氨基酸链断 味重,保安过滤器受到严重污染。对淡黄色黏滑物 裂,蛋白质失去功能,使微生物死亡。二氧化氯是 取样化验分析,得出结果85%为有机物,判断是微 中性分子,在水中几乎100%以分子状态存在,极 生物污染。图2为受到微生物污染的保安过滤器滤 易穿透细胞膜,渗入细菌细胞内,将其核酸 (DNA或RNA)氧化后,从而阻止细菌的合成代谢, 并使细菌死亡。二氧化氯不会与氨反应生成杀菌效 -20-
2022年8月 运维匠心 应用交流 力低的氯胺,而且它与有机物反应性低,不易被水 定,备用的反渗透停机时间为24小时,备用期间用 中的有机物消耗,不会形成氨化有机物。温度、 除盐水进行一次停机冲洗,从图1中看,反渗透保 pH、有机质对其杀菌效果影响较小。 安过滤器不在停机冲洗系统内,备用保安过滤器时 间较长,会使保安过滤器滤芯受到微生物的污染。 次氯酸钠:通过水解形成次氯酸,次氯酸再进 一步分解形成新生态氧。次氯酸钠的氧化作用,主 3.3 保安过滤器污堵的处理 要通过破坏细菌的磷酸脱氢酶,使糖代谢失衡而致 3.3.1 清洗保安过滤器筒内壁、端盖,并用余 细菌死亡。新生态氧的作用,由次氯酸分解形成的 氯200mg/L,PH为12的清洗液对保安过滤器进行浸 新生态氧,将菌体和病毒的蛋白质氧化,从而使病 泡冲洗,防止二次污染。 源微生物致死。氯化作用,氯通过与细胞膜蛋白质 3.3.2 提高超滤出水余氯,调整次氯酸钠加药 结合,形成氨氯化合物,干扰细胞的代谢引起细菌 泵出力,控制超滤出水余氯在0.3mg/L。 的死亡。 3.3.3 原运行规定备用的反渗透停机时间为 24小时,备用期间用除盐水进行一次停机冲洗,更 总体而言,二氧化氯杀菌效果要好于次氯酸 改为备用的反渗透停机时间为24小时必须经低压冲 钠,它对大肠菌、芽孢、包括耐氯性最强的病毒、 洗后投运,减轻备用一级反渗透膜的微生物污 藻类均有良好的杀灭作用,对水中的硫酸盐还原菌 染,同时避免保安过滤器因停运时间过长而受到微 (SRB)有很强的杀菌作用。次氯酸钠因杀菌的主要 生物污染。 成分和原理与二氧化氯不同,它受温度、pH、有 3.3.4 减少还原剂的加入量,反渗透进水ORP 机质对其杀菌效果影响较大,同时会与水中的氨和 控制值由原来的130~160mv提高至220~250mv, 氨基化合物应生成杀菌效力低的氯胺,水中的硫化 提高氧化还原电位,抑制SRB等厌氧微生物的滋生 物和亚铁盐类可降低它的杀菌作用。 繁殖。 3.3.5 加强原水水质的监督,做到防患于未 3.1.2 反渗透膜要求进水余氯≤0.1mg/L,由图 然,水质异常时及时采取措施。 1可以看出,在反渗透给水泵出口母管上加入还原 采取上述措施后,公司一级反渗透保安过滤器 剂,日常监督RO进水余氯为0,还原剂加药点和保安 滤芯使用周期超过3个月,污堵情况得到彻底解 过滤器得不到有效杀菌,该段系统容易受到微生物 决,系统恢复正常。 污染。 4 结束语 通过对设备运行参数和污染物化验结果的分 3.2 运行控制 析,判断污染物主要是SRB等厌氧微生物,从设备 3.2.1 日常运行控制超滤产水余氯0.2mg/L,使 状况和运行控制方面分析原因并采取相应的措施, 超滤系统杀菌效果不佳。 保安过滤器污堵得到有效的控制。为保证全膜水处 3.2.2 日常监督RO进水余氯为0mg/L,ORP值 理设备安全、稳定、经济运行,建议:(1)对原水预 控制130~160mv,虽符合反渗透进水ORP的控制要 处理和反渗透设备,要加强运行监督和维护。(2)加 求,对防止反渗透膜氧化,保护反渗透膜有利,但 强化学在线仪表的检验工作,尤其对余氯表、 控制值偏低,会创造厌氧微生物生长的有利环 ORP表的校验,确保在线仪表准确反应水质情况, 境。反渗透进水水温20~30℃,水中有硫酸盐和亚 保证设备安全可靠运行。(3)使用非氧杀菌剂冲击式 硫酸盐的条件非常适合SRB的生长,导致SRB滋生 繁殖增速,造成保安过滤器滤芯污染。 3.2.3 公司全膜处理有3套一级反渗透,运行规 -21-
2022年8月 运维匠心 经验分享 添加方式对超滤和保安过滤器及反渗透系统进行灭 [参考文献] 菌,既可对设备系统杀菌防止污染又可避免使用氧 [1] 周柏青.全膜法水处理[M]. 北京:中国电力出版社,2006 化杀菌剂损伤反渗透膜。(4)反渗透进水ORP控制值 [2] 靖大为,席燕林.反渗透系统优化设计与运行[M]. 北京:化: 学工业出版社,2016 220~250mv为宜,既可保证反渗透膜的运行安 [3] 张小里,刘海波.硫酸盐还原菌生长规律的研究[J]. 西北大学学报(自然科版) 全,同时较高的氧化还原电位可以有效抑制微生物 [4] 张金松,饮用水二氧化氯净化技术[M]. 北京:化学工业出版社,2003 的滋生繁殖。 [作者简介] 徐良根,1972.10,男,工程师,江苏常熟发电有限公司化学运行专职,长期从事电厂 水处理运行,邮箱:xlg1972@163.com 聚乙二醇法测定膜截留性能的探讨 张曼瑶,余丽丽,彭兴铮,肖宏康,黄人瑶* (北京碧水源科技股份有限公司,北京 101407) [摘要] 本文以PVDF中空纤维膜为对象,以聚乙二醇为测试标准物质,对影响中空纤维膜截留率的检 测条件——取样时间、测试液浓度、膜面流速、显色时间、测试指标等进行了实验研究。结果表明:最 佳的取样时间为装置稳定运行后的15分钟,截留率随测试液浓度的增加而增加,膜面流速越大截留率越 高,分光光度法的最佳显色时间为12~20分钟,通过比较发现TOC测定法具有快速、稳定、精确度高等优 点。 [关键词] 中空纤维膜;截留率;聚乙二醇;分光光度法;TOC Study on Determination of Rejection of Hollow FiberMF by PEG ZHANG Manyao, YU Lili, PENG Xingzheng, XIAO Hongkang, HUANG Renyao (Beijing Originwater Membrane Technology Co., Ltd UF and MF technology, Beijing 101407, China) Abstract: This article takes PVDF hollow fiber membrane as the object, and uses PEG as the test standard material. Testing conditions that affect the rejection of the hollow fiber membrane included sample time, concentration of testing liquid, the flow velocity, coloration time, test indicators, etc. The results show that: the best sampling time is 15 minutes after the device runs stably, the rejection rate increases with the concentration of testing liquid, the larger the flow velocity, the higher the rejection rate and the best coloration time is 12 to 20 minutes. Through comparison, it is found that the TOC method has the advantages of rapidness, stability, and high accuracy. Keywords:hollow fiber membrane; withholding rate; PEG; spectrophotometry; TOC 自20世纪60年代以来,膜分离技术的迅猛发 等,同时对膜的开发、产品优化、膜质量的监控等 展,准确高效的膜评价方法,有利于对不同膜进行 都至关重要。其中,截留率是衡量膜性能的一个重 性能测试,也有助于判断膜的适用性和使用寿命 要参数。 -22-
2022年8月 运维匠心 经验分享 目前,国家海洋局行业标准《HY/T050- 真空干燥箱,上海一恒科学仪器; 1999》[1]和国标《GB/T32360-2015》[2]中对超滤膜 TOC测定仪,TOC-L,岛津; 的截留率测试已进行了规范,在探究聚乙二醇法测 冰乙酸,北京伊诺凯科技有限公司,99.5%; 定膜的截留率的文章中,如天津大学的吴金克[3]、 乙酸钠,北京伊诺凯科技有限公司,99+%; 国家海洋标准计量中心的罗嫣[4]等,也大都聚焦在 碘化钾,天津市光复科技发展有限公司,分析 超滤膜上,鲜有对聚乙二醇法测定微滤膜截留率的 纯; 研究,故本文选用微滤膜和分子量为600,000的聚 次硝酸铋,阿拉丁化学试剂,99.5%; 乙二醇进行测试,以期为微滤膜的聚乙二醇法截留 聚乙二醇(600,000),上海伊卡生物技术有限公 率的测定提出依据。 司,分析纯; 试验用水为RO水。 目前,国标中规定聚乙二醇的检测方法为分光 1.3 验方法 光度法,然而许多单位和国内外实验室采用TOC分 1.3.1 试剂的配制 析测定仪测定标示物的浓度以计算截留率,该方法 按《GB/T32360-2015》中5.2.1.1.2配制碘化铋 基于燃烧/非散射红外气体分析方法,通过测定 钾溶液,按《HY/T050-1999》中7.2.1.2配制 CO2含量(由非有机碳酸化和有机碳燃烧所产生)来确 pH4.8的乙酸-乙酸钠缓冲溶液。 定溶液中有机碳的浓度,TOC法相对于分光光度法 1.3.2 标准溶液的配制 来说,操作更加便捷,大大节省人工成本,故本文 取分子量为600,000聚乙二醇放入真空干燥箱 将探究在不同条件下分光光度法和TOC法对膜截留 内,在温度40℃下,干燥4h以去除水分,准确称取 的影响,为膜的截留分子量测定提出依据,并优化 聚乙二醇1.000g溶于1000mL容量瓶中,分别吸取聚 测试条件以使结果更加准确。 乙二醇溶液0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0mL稀 释于100mL容量瓶中,用纯水稀释至刻度,配制成 1 材料与方法 浓度为0、5、10、15、20、25、30mg/L的聚乙二醇 1.1 实验装置 标准溶液。 膜截留测试装置如图1所示: 1.3.3 标准曲线的绘制 移取1.3.2中配制的不同浓度的聚乙二醇溶液各 1.恒温储液槽;2、3、4.调节阀;5.泵;6.压力表; 5mL分别于10mL容量瓶中,先加乙酸-乙酸钠缓冲 7.流量计;8.9.压力表;10.样品池;11.调节阀 溶液1.00mL,再加入碘化铋钾溶液1.00mL,摇匀, 图1 截留测试装置示意图 再加水至刻度线,置于暗处静置15min;以蒸馏水 Fig . 1 The diagrammatic drawing of test set 作参比,用1cm比色皿在紫外可见分光光度计上, 于510nm波长下,分别测定上述配置溶液的吸光度 1.2 实验材料与仪器 值;以聚乙二醇浓度为横坐标,吸光度值为纵坐 紫外分光光度计,UVmini-1240,岛津; 标,绘制聚乙二醇的浓度-吸光度标准曲线,并得 分析天平,JA2003,上海舜宇恒平科学; 出拟合线性方程。绘制得到的标准曲线如图2所 示。 1.3.4 实验方案 -23-
2022年8月 运维匠心 经验分享 图2 D试剂PEO-600000质量浓度与吸光度标准曲线 值为90.05%。可见分光光度和TOC两种指标截留率 Fig.2 Polyethylene glycol 600000 standard curve of D reagent 差值在1%以内,两种指标的可靠性可以相互佐 证。 以PVDF中空纤维微滤膜为研究对象,以分子 量为600,000的PEO作为测试标准物质开展截留率实 2.2 取样时间对中空纤维微滤膜截留率的影响 验,固定检测压力0.1MPa,通过改变测试液浓度、 以中空纤维微滤膜组件为研究对象,选择聚乙 膜面流速、取样时间等检测条件,考察不同检测条 二醇(分子量600,000)为截留物质,在操作压力 件对微滤膜截留率检测结果的影响。 0.10MPa,测试液浓度1000mg/L,膜面流速 0.25m/s的条件下,考察取样时间对膜截留率检测结 2 结果与讨论 果的影响,紫外分光光度样品从稳定运行的第 2.1 标准条件下微滤膜截留率测试 5min开始接样,随后间隔5分钟取样,其测试结果 将微滤膜制备成相同规格的3个膜样品,为消 见图3。 除膜丝内外添加剂影响,用蒸馏水冲洗24小时以上 待用。配制质量浓度为1000mg/L的聚乙二醇溶液作 图3 分光光度法截留率随取样时间变化图 为测试溶液。采用错流过滤的方式运行膜测试装 Fig.3 Influence of the operation time on the absorbance 置,缓慢调节跨膜压差为0.10MPa,调节测试系统 内膜面流速为0.25m/s,待系统稳定运行15min后收集 由图3可以看出,紫外分光光度所测截留率先 滤过液和进料液;将滤过液和进料液稀释至适当倍 随取样时间的增加而急速增加,待运行15分钟后趋 数,在510nm波长下测定其吸光度值,并分别代入 于平稳,这是由于运行初期处于膜污染形成期,聚 1.3.3中的线性回归方程,计算出聚乙二醇浓度和截 乙二醇分子在水不断透过膜的过程中被带至并吸附 留率。 在膜孔和膜表面,在表面逐渐形成初期污染层,造 三个平行膜样品的测试结果如下表所示,分光 成膜截留率的上升。后期膜污染层经过一定发展, 光度截留率总平均值为89.65%,TOC截留率总平均 进入动态平衡过程,膜污染开始缓慢累积,截留率 趋于稳定。根据实验结果判断,取样时间应在稳定 表1 标准条件下膜截留率分光光度法与TOC法测试结果 运行15min之后。 Tab.1 Test results of membrane rejection rate spectrophotometry and TOC 2.3 测试液浓度对中空纤维微滤膜截留率的影 method under standard conditions 响 检测方法 平行样1 平行样2 平行样3 平均值 以中空纤维微滤膜组件为研究对象,选择聚乙 分光光度法 90.09% 89.10% 89.75% 89.65% 二醇(分子量600,000)为截留物质,在操作压力 90.64% 89.95% 89.55% 90.05% 0.1MPa,膜面流速0.25m/s,取样时间15min的条件 TOC法 -24-
2022年8月 运维匠心 经验分享 下,分别使用150ppm、500ppm、1000ppm、 间很广,不存在过多稀释造成误差增大的问题。 1500ppmPEO的测试液考察不同测试液浓度对中空 2.4 膜面流速对中空纤维微滤膜截留率的影响 纤维微滤膜截留率检测结果的影响,其测试结果见 以中空纤维微滤膜组件为研究对象,选择聚乙 图4。 二醇(分子量600,000)为截留物质,在操作压力 0.1MPa,测试液浓度1000mg/L,取样时间15min, 考察不同膜面流速0.1m/s、0.2m/s、0.25m/s对中空 纤维微滤膜截留率检测结果的影响,其测试结果见 图5。 图4 截留率随测试液浓度变化图 Fig.4 Influence of the test solution concentration on the absorbance 由图可知,截留率随测试液浓度增大而增大, 图5 截留率随膜面流速变化图 原液浓度为150ppm时分光光度截留率平均值为 Fig.5 Influence of the membrane surface flow rate on the absorbance 15.46%,TOC截留率平均值为13.44%,原液浓度为 500ppm时分光光度和TOC截留率平均值分别为 由图5可以看出,在其他测试条件一致的情况 70.83%和73.82%,原液浓度为1000ppm时分光光度 下,膜截留率随膜面流速的增加而升高,流速较低 和TOC截留率平均值分别为89.65%和90.05%,原液 时,膜表面浓差极化现象严重,流体阻力与局部渗 浓度为1500ppm时分光光度和TOC截留率平均值分 透压增加,而截留率计算过程中原液浓度未考虑膜 别为90.43%和91.66%,与1000ppm时的截留率基本 表面的实际浓度,导致溶剂透过通量下降,截留率 持平。 下降,而随着膜面流速的增加,边界层厚度减小, 溶剂透过通量增加,截留率更加贴近真实值,因 因为在原液浓度高时,过滤过程中PEO更易堵 此,在检测过程中应考虑采用测试装置可实现的最 塞膜孔并在膜面附着,从而使有效孔径变小,滤出 大膜面流速。 液浓度降低,截留率升高;在原液浓度低时,膜 孔、膜面上沉积的溶质减少,膜孔不易堵塞,且溶 2.5 检测方法对中空纤维膜截留率的影响 液浓度降低,粘度减小,截留率也就随之降低。 分光光度法是通过分子的吸光度来间接测定溶 液的浓度,前提是溶液分子或者聚集基团的吸光能 此外,在分光光度法测试中,聚乙二醇最佳的 力是不变的,TOC测定仪的原理是测定有机碳高温 测试浓度为5~30mg/L,为使渗透液浓度都尽量落在 下转化的二氧化碳,所对应的是质量值,是和渗透 测试范围内,使测试结果更加准确,避免过度稀释 液的浓度直接相关的。两种测试方法原理的不同自 带来的误差,测试中要防止原液和渗透液浓度过 然会造成其存在特定的误差,本节就测试条件对于 高,相比之下TOC法则不存在这个问题,其测试区 -25-
2022年8月 运维匠心 经验分享 两种测试方法造成的影响进行讨论。 光光度法的截留率为91.80%,TOC截留率为 2.5.1 显色时间对聚乙二醇分光光度法的影响 88.49%,TOC结果略低。分析原因是在未提前冲洗 PEG溶液中加入乙酸-乙酸钠缓冲液和 的情况下,膜丝内的添加剂会有溶出,使滤出液的 有机物含量增高,而TOC并不能特异的区分PEO与 Dragendoff试剂后定容静置,在实验中发现其在暗 其它有机物,故其截留率会略低于分光光度法。总 处的显色时间对吸光度值的影响较大,实验结果见 体来说,对于该种膜丝两种测试指标所指示的结果 图6。 并没有相差太多,但对于添加剂含量较高的膜丝来 说可能就会造成较大误差,故膜样品在测试前应进 图6 吸光度随显色时间变化图 行充分冲洗以避免添加剂对截留率测试的干扰。 Fig.6 Influence of the color time on the absorbance 3 结论 由上图可知,吸光度随显色时间先增大后减 对于中空纤维膜截留性能测试,最佳的取样时 小,在6~11分钟时段,吸光度不断升高,聚乙二醇 间为装置稳定运行后的15min;在操作压力 与D试剂构成的络合物缓慢生成,可能所测吸光度 0.1MPa下,测试液浓度低于1000ppm时,截留率随 是局部络合物的形成,在12~20分钟,吸光度数值 浓度的增加而增加,高于此值后截留率趋于稳定, 处于最高阶段且较为平稳,上下浮动很小;随后在 故适宜的测试液浓度为1000ppm;为防止膜面浓差 21~30分钟时吸光度快速下降,可见在吸光度测试 极化现象对截留率的影响,应按国标规定使膜面流 时显色时间对结果影响很大,应特别注意测试时的 速大于等于0.25m/s;分光光度法的显色时间对测试 显色时间,确保样品在显色12~20min内测试完毕, 结果影响较大,最佳显色时间为12~20min;TOC法 保证测试的准确性。 测试截留率时,要保证膜丝经过充分清洗以避免添 加剂对截留率测试的干扰;分光光度法和TOC法都 2.5.2 预冲洗对聚乙二醇分光光度法和TOC法 可准确指示膜截留率,其中TOC法的稳定性更好, 的影响 操作简单便利,分光光度法人工操作繁琐,也更易 带入误差,在条件允许的情况下,可优先选择 以中空纤维微滤膜组件为研究对象,选择聚乙 TOC法。 二醇(分子量600,000)为截留物质,在操作压力 0.1MPa,测试液浓度1000mg/L,膜面流速0.25m/s, [参考文献] 考察膜丝是否进行预冲洗,也就是膜丝内的添加剂 [1] HY/T050-1999,中空纤维超滤膜测试方法[S].北京:国家海洋局,1999. 对中空纤维微滤膜截留率检测结果的影响。 [2] GB/T 32360-2015,超滤膜测试方法[S].北京:中国质量标准,2015. [3] 吴金克,王彬.超滤膜截留性能测定方法的研究[J].化学工程师,2000,(01):3-5. 测试结果显示,对于该种增强型带衬膜丝,分 [4] 罗嫣,张晓慧,石超英.检测条件对中空纤维超滤膜截留率的影响研究[J]. 广州化工,2015,43(14):123-125. [作者简介] 张曼瑶,女,硕士,助理工程师,主要研究/工作方向膜评价优化与膜污染研 究 E-mail:zhangmanyao0721@163.com -26-
2022年8月 运维匠心 工程案例 某大型纺织厂RO膜PVA污堵案例 李光振 (山东木府环保科技有限公司,山东济宁 272000) 1 系统情况 统,厂内工艺废水经处理后进入多介质活性炭过滤 1.1 某大型纺织厂为处理工艺废水实现中水回 器,而后进入反渗透膜系统;(废水处理工艺流程 用,厂内设有一套污水处理系统及一套反渗透系 图如下) 车间回用 清水池 无阀滤池 气浮设备 二沉池 接触氧化池 厌氧反应池 浅层气浮池 隔油调节池 格栅井 织造车间 B B B B B BB B B A/B 泥饼外运处置 污泥堆放区 板框压滤机 污泥池 1.2 膜元件投入运行时间3个月,膜元件品牌 2 系统分析 为某国产8英寸反渗透膜; 2.1 目前运行压差3.5kg,说明膜污堵已较为严 重;膜元件清洗频繁,膜元件脱盐率及产水量逐步 1.3 目前系统呈现压差较高,产水量下降的情 下降;因在线清洗只能在一定程度上清除污堵,不 况:设计产水量为110m3/h,实际产水量为80m3/h, 可能清洗彻底,时间稍长在线清洗效果逐步下降; 产水率不足60%(设计值75%),脱盐率约为93%(初 2.2 系统膜元件使用时间并不长,造成频繁污 始值为99.5%),运行压差已达3.5kg。上述情形,从 堵分析为如下原因:同一系统使用两种水源补 新膜元件投入运行后就很快出现; 水,如果两种水质差异较大,而加药方式未做调整 容易导致系统污堵。目前系统除了使用自来水作为 项目 产水量 脱盐率 回收率 一段压差 二段压差 补水外,另一种补水为生化后的中水,而中水有机 初始状态 m3/h % % MPa MPa 物含量较高,非常容易造成微生物有机物污堵;存 110 在加药设计缺陷,目前系统有机物污堵特征明 98 75 0.1 0.1 显,但系统并未投加膜用杀菌剂;替换膜元件存放 维护不到位,因氧化干裂造成膜性能下降; 运行三个月 80 93 55 0.35 0.23 2.3 冬季温度骤降,其它作业参数不变的情况 下膜通量下降,为了保证产水量,整体运行压力增 1.4 在线清洗装置正常使用,清洗频率约为 大; 15天/次,现场在线清洗药箱为2m3,清洗装备配置 2.4 进膜元件的水体泡沫较大,考虑有表活剂 完整可实现对RO系统的在线清洗;目前车间在线 清洗效果较差,急需离线清洗恢复产水量; 1.5 制水车间无保温措施,气温较低,拆换下 来的膜元件未做保养措施; 1.6 过滤器后出水泡沫明显较大。 -27-
2022年8月 运维匠心 工程案例 成分,需要送检排查。 进行规范保存; 3 应对措施 3.5 对制水车间增加保温改造,保证室温 3.1 尽快安排进行离线清洗,恢复产水量并减 >5℃; 小运行压差; 3.6 对中水水样进行送检。 3.2 问题得到根治以前,尽量减少中水作为补 4 实施过程(厂家实际实施) 4.1 进行离线清洗(碱洗、酸洗,并使用多种螯 水的使用量,保证系统的稳定运行; 3.3 增加膜系统杀菌处理加药装置,实现定期 合配方),膜通量有一定恢复但难以有效恢复。污 堵严重膜元件进行返厂处理,下附返厂膜元件厂家 冲击性投加膜杀菌剂(暂时不排除微生物污堵可能 膜片扫描电镜照片及返厂膜元件清洗情况及结论: 性); 3.4 把替换下来的膜元件清洗后放入保护液中 返品膜元件重量 标准膜元件重量 返品膜元件返厂时性能 标准膜元件性能 (kg) (kg) 膜元件序列号 产水量(GPD) 脱盐率(%) 产水量(GPD) 脱盐率(%) 14.7 14.0 A483204967933173 14.9 14.0 4650 93.5 10500 99.5 A483204740897517 5008 94.3 10500 99.5 膜元件序列号 返品膜元件清洗后性能 A483204967933173 A483204740897517 清洗方法 产水量及脱盐率标准测试条件 产水量(GPD) 脱盐率(%) 酸洗:2%柠檬酸溶液,清洗温度30℃; 6636 93.9 2000ppm NaCl,15%回收率,225psi, 碱洗:0.3%NaOH 溶液,清洗温度30℃。 25℃,pH7~8 6711 94.5 解剖照片 膜片扫描电镜分析 对返品膜元件A483204967933173进行解剖分 析,解剖照片如下: 返回膜解剖膜片SEM照片 返回膜解剖膜片碱处理后SEM照片 (10000倍) (10000倍) 膜元件解剖整体照片 膜表面污染物照片 返回膜解剖膜片酸处理后SEM照片 新膜片SEM照片 (10000倍) (10000倍) 膜表面污染物滴加盐酸照片 扫描电镜分析结果表明:返回膜解剖膜片表面 膜元件解剖照片表明:膜表面有一层黄褐色污 附着一层污染物,膜片经酸、碱处理后不能完全去 染物,对膜表面污染物滴加盐酸产生气泡。 除膜表面污染物。 -28-
2022年8月 运维匠心 工程案例 (膜元件厂家报告)参考结论: 并实现定期加药(每周一次,按照100ppm加药量冲 A 2支膜元件返回时外观完好,但重量分别增 击性投加60min); 加了约 0.7kg 和 0.9kg,增加的重量视为进入膜元件 内的污染物重量。 4.3 用户反馈RO来水水体中检测出PVA成分 B 2支膜元件返回时产水量衰减严重,与新膜 (PVA名为聚乙烯醇,水溶性高分子聚合物), 相比,衰减幅度均超过 50%,脱盐率也有所衰减。 PVA属于纺织工艺用浆料的组分,说明在污水处理 C 膜元件解剖分析表明膜表面有一层黄色污 过程中PVA去除不彻底;用户组织污水处理工艺设 染物,膜表面滴加盐酸产生气泡,说明膜表面存在 计及运维厂家协商解决PVA去除不净的问题,并最 碳酸盐结垢污染。 终通过调整絮凝剂及加盐量的方式顺利解决该问题 D 解剖膜片分析结果表明,膜表面附着一层污 (解决方法为用户反馈)。 染物,污染物含碳酸盐结垢成分;膜片经酸、碱处 理后,膜表面污染物未能完全去除。由以上分析判 5 结果与总结 断,膜元件性能不合格是发生碳酸盐结垢及有机污 5.1 进膜元件的水体泡沫不再明显; 染所致。 5.2 应对措施执行后系统运行趋于平稳,未再 4.2 综合返厂检测及车间离线清洗情况,本次 发生产水量、脱盐率、压力压差持续异常的情况; 排除膜元件微生物污堵的可能性;为了预防后期微 5.3 该纺织厂本次膜污堵以PVA污堵为主,碳 生物滋生导致膜污堵,膜系统增加杀菌剂加药装置 酸盐结垢为次要原因; 5.4 PVA混入膜系统补水水体,对膜系统产生 极大危害。 印染废水处理回用系统中MBR及RO膜的运行维护案例 刘通,沈苏,叶晓,孙继龙,马俊芝,张守健 (山东中科恒源环境工程有限公司 ,山东淄博 255000) [摘要] 某印染企业生产综合废水处理回用系统,采用MBR+RO处理工艺。目前膜系统投入运行已近 两年,系统回用水率保持在50%~80%。系统运行期间,MBR和反渗透均出现了膜污堵的问题。我公司工 程技术团队结合工程实际现状,查找问题,确定了膜污堵原因,有针对性地进行了工艺技改升级、生化 系统运行优化、膜清洗、膜丝修复等一系列工作,较好地恢复了MBR膜和反渗透膜的性能,有效减缓了 膜系统的污染速度,显著提高了膜系统运行稳定性。本项目采取的解决膜污堵的综合措施,对同类废水 膜处理系统的良好运行,具有比较好的借鉴价值和意义。 [关键词] 印染废水;MBR;反渗透;膜污堵 1 前言 年来,各地区对印染废水排放的要求和监管越来越 我国纺织印染行业体量大,印染废水具有水量 严格,水资源用水成本和排污费不断上涨,有些地 大、有机污染物浓度高、色度高、水质变化大、成 区还对企业实行日排水量最高限额的限制措施,使 分复杂等特点,属较难处理的工业废水之一。近些 得印染企业对废水深度处理回用的需求越来越大, -29-
2022年8月 运维匠心 工程案例 近年来应用于印染废水处理回用的膜系统项目大量 车间综合废水 出现。此类膜系统在日常运行过程中,出现膜污堵 机械格栅 问题是比较普遍的现象,需要运行人员根据具体情 况查找分析原因,针对性地采取解决措施。对废水 集水池 浮渣 回用膜处理系统的专业化地运行管理和维护的技术 气浮装置 需求越来越大。 PFS/PAM 2 工程概况 水解酸化池 福建泉州某印染企业生产过程为针织漂染,所 加工的面料原料多为纯棉、棉氨、涤棉、涤氨等, 缺氧池 染料采用分散染料及活性染料,使用的助剂包括双 氧水、液碱、分散剂、匀染剂、固色剂、柔软剂、 好氧池 污泥回流 皂洗剂、保险粉等。该企业原有一套工艺简单、缺 陷严重的废水处理设施,不能正常运行,无法做到 MBR膜池 剩余污泥 废水达标排放,我公司于2019年对现有污水处理设 MBR产水池 污泥池 施进行了工艺技术升级和设施改造,新建了双膜法 回用水处理系统,并将反渗透产水回用于生产。项 石英砂过滤器 厢式隔膜压滤机 目改造后的工艺路线为“格栅+集水池+气浮+水解 酸化+A/O+MBR+石英砂过滤+反渗透”。本项目废 反渗透系统 泥饼外运、科学处置 水水质、排放标准及回用水质要求见表1。 浓水排放 产水回用 表1 废水水质及排放标准 图1 废水处理回用工艺流程 项目 CODCr 色度 SS 氨氮 TDS 表2 废水回用系统处理效果 (mg·L-1) (倍) pH (mg·L-1) (mg·L-1) (mg·L-1) 废水水质 600~1200 400~600 400 30 6~8 2500~3500 项目 CODCr 色度 SS 氨氮 电导率 (mg·L-1) (倍) (mg·L-1) (mg·L-1) pH 排放标准 ≤500 / ≤100 ≤20 6~9 / 510 230 (μs·cm-1) 回用水要求 ≤50 ≤25 ≤10 ≤5 6~8 ≤1000 废水水质 920 0 370 23 6.5~8 4650 MBR出水 86 ≤1 ≤2 6.5~8 4650 改造后的废水处理回用系统的工艺流程如图 RO产水 12 0 / 6.5~8 78 1所示。 本项目MBR系统采用中空纤维式MBR膜,2列 本系统投运以来的水质实际处理效果见表2: 膜池,每列膜池6个MBR膜组器,系统共计12个膜 本项目设计废水处理量2500m3/d,目前系统投 组器,总膜面积11000m2,设计平均通量9.5LMH, 入运行已近两年,在保证废水处理达标排放的同 瞬时运行通量12.2LMH,实际日处理废水量 时,系统回用水率保持在50%~80%,为企业节省 2200~2900m3/d。 了可观的用水和排水费用支出,并在有严格排水量 限额的情况下帮助企业提升了产能、摆脱了卡脖子 反渗透机组共2套,单套78支8英寸RO膜元 的水资源问题,带来了明显的经济效益。 件,13支膜壳,8-5两段式排列,设计单套RO产水 3 膜系统运行情况 量45m3/h。运行初期的水回收率在50%~60%,经过 -30-
2022年8月 运维匠心 工程案例 改造及优化运行后,目前的水回收率达到75%~ 多次酸碱浸泡清洗。 80%。 d. 在双膜法系统中的MBR系统的运行不稳定性 MBR及反渗透膜系统于2020年5月调试完成投 严重影响后续RO系统的运行稳定性,回用水产量 入运行,一直连续运行至今。2020年11月份MBR及 下降、外排水量增加,严重限制了企业的正常生 反渗透系统先后出现膜污堵问题,MBR跨膜压差明 产。 显升高、产水量下降,反渗透段间压差也明显升 高、产水量下降。期间通过对膜进行离线清洗,虽 4.2 污堵原因分析 然可以一定程度上恢复膜通量,但通量下降较 我公司工程技术团队结合工程实际状况,查找 快,系统运行并不稳定。 系统运行问题和工艺不完善之处。MBR膜污堵原因 主要有以下几点: 针对上述情况,我公司进行了工艺技改升级、 (1) 水质及混合液特性的影响 生化系统运行优化、有针对性开展膜清洗、膜丝修 生化系统的污泥沉降性能太差,丝状菌过多, 复等工作,基本解决了造成膜污堵的深层次问题, 污泥沉降比SV30达到95%;污泥粘度大,混合液可 确保了膜系统的运行稳定性,并提高了反渗透的水 过滤性较差。 回收率。 造成以上问题的原因有: a、系统进水负荷过高时,活性污泥产生大量 4 MBR膜污堵及解决情况 胞外聚合物,胞外聚合物的积累会造成污泥粘性偏 4.1 MBR膜污堵现象 大、泥水分离效果变差、污泥沉降性降低,增加了 本项目MBR膜出现的问题包括: 膜的抽吸阻力即造成跨膜压差增加,最终降低了系 a. 膜丝上挂泥严重并板结,造成跨膜压差升高 统产水量并加速了膜的污堵; 及水通量下降,严重时的跨膜压差达到70kPa,瞬 b、废水水温高,达到42℃以上,不利于生化 时水通量由初期的12.2LMH降至7~8LMH。 系统的良好运行; b. 膜丝清洗困难,采用常压水冲洗效果差,而 c、生化系统排泥不及时,污泥老化现象严 采用高压水枪冲洗容易造成膜丝具有分离功能的表 重。 层的局部脱皮,使MBR出水浊度升高,对反渗透的 (2) 曝气问题 稳定运行造成不利影响。 MBR运行过程中,通过曝气对膜丝表面进行气 c. 膜污染程度较严重,膜孔深度堵塞,膜丝表 擦洗,形成膜丝抖动,并使混合液在膜池内形成有 面呈青灰色,此类堵塞造成膜清洗效果较差,需要 效的旋回流,以防止污泥在膜丝表面沉积,是至关 重要的。曝气强度不足时容易造成污泥在膜丝上积 图2 MBR膜丝挂泥 图3 MBR膜丝清洗后 累。膜池污泥浓度越高或膜运行通量越大,应匹配 越高的膜曝气强度;膜池液位影响风机出口的风 压,以及膜组器曝气装置出口的实际体积风量。 膜架底部曝气管道设计布局不合理是造成膜丝 表面挂泥现象的重要原因。 (3) 工艺设备及运行控制问题 MBR在运行过程中,设备故障、不合理的运行 -31-
2022年8月 运维匠心 工程案例 控制和巡检不到位等加剧了膜污堵程度。 工艺流程。 主要问题有: (8) 加强日常巡检及维护工作,加强对运行状 a、膜污堵产生后,抽吸压力升高至超过合理 态的日常监控分析,及时发现并解决问题;做好系 范围后,水反洗不及时的情况下,膜表面污堵加剧 统的数据化验、分析工作,及时调整运行参数;设 造成污泥板结,增加了清洗的难度; 定膜抽吸压力的最高控制值,达到高值前及时进入 清洗流程。 b、反洗过滤器滤芯堵塞或反洗设备故障,造 成水反洗或在线加药反洗效果欠佳; (9) 组织运维人员参加各类线上、线下膜工艺 类培训班,提高一线工作人员的技术水平。 c、部分运行流程不合理,设定参数保险系数 低,影响系统的稳定运行。 5 反渗透膜污堵及解决情况 5.1 反渗透膜污堵现象 4.3 解决措施 本项目反渗透膜污堵较为严重,运行过程中在 针对上述情况,我公司组织专项工程技术团 线化学清洗周期过长,在线清洗效果差,已无法有 队、投入大量精力进行相关工作,在总结投运以来 效恢复膜通量。严重时的水通量降低至10LMH左 的运行经验基础上,参阅国内外的相关工程案例, 右,段间压差至4Bar以上。一段进水端膜元件污堵 采取了一系列的改造措施完成了对现有项目的阶段 程度最为严重,单支膜重近40kg。 性优化升级工作,并取得了满意的效果。具体相关 本项目的废水硬度在100mg/L以下,反渗透系 措施: 统基本不存在结垢问题。反渗透膜污染主要是胶体 (1) 优化冷却塔填料布置,降低进入生化系统 污堵和微生物污染,将膜元件拆出后发现,一段膜 的废水水温至合理范围。 元件比二段膜元件污堵严重,越靠近膜壳进水端的 (2) 根据实际进水数据理论测算剩余污泥量, 元件,污堵越严重。 调整现有运行工况下的污泥浓度,确保在合理的浓 带来反渗透膜污堵的原因包括: 度范围内;必要时,可采取减少系统前端进水量及 a、MBR出水浊度高、SDI高,水质差时SDI15已 投加新鲜活性污泥方法进行系统迅速恢复。 无法检测;MBR出水色度高,COD一般在70mg/L以 (3) 通过回流泵的变频控制,控制好膜池与好 下,有一定有机物污染风险; 氧池的污泥浓度差,从根本上解决回流量偏大或偏 b、石英砂过滤器反洗不及时,截留效果变 小带来的好氧池溶解氧的不规律变化,进而影响活 差; 性污泥运行工况的问题。 c、杀菌剂等投加量不足或不及时,易产生微 (4) 通过现场多组膜的曝气管道的吹扫孔的吹 生物污染; 扫方向、吹扫孔开孔大小、吹扫管安装位置的不同 d、运行水温较高(40℃) 、进水含盐量 实验优化了吹扫曝气管道的布置。 3000mg/L左右,易造成一、二段产水流量分布不平 (5) 膜曝气风机更换为空气悬浮风机,做到精 衡的问题; 准、精确曝气。 e、膜在线化学清洗不够及时,时间间隔长。 (6) 针对膜污染类型,并经过样品试验验证, 5.2 解决措施 选定了合适的化学清洗药剂,针对性地彻底清洗了 (1) 优化MBR系统运行工况,提高MBR出水水 MBR膜,通量恢复程度比较理想。 质。 (7) 完善MBR水反洗、加药反洗、在线清洗的 -32-
2022年8月 运维匠心 工程案例 图4 RO膜污堵状况 弃。 离线清洗期间,更换新膜元件投入运行,保证 (2) 石英砂过滤器优化反洗控制方式,进行反 洗时间由时间控制调整为压差控制。 系统不停运。离线清洗后的膜元件作为库存备用。 (5) 优化改造反渗透机组的段排列方式,将两 (3) 优化杀菌剂投加。 (4) 离线清洗RO膜元件,针对特定污染物类 段式8-5排列改造为三段式6-3-2排列,第三段使用 型,采用合适的清洗剂进行离线清洗,最大程度恢 离线清洗后的脱盐率较低的膜元件,产水水质仍可 复膜通量,污染严重、通量无法恢复的膜元件废 以满足生产用水要求。工艺改造后,提高了膜面流 速,有利于降低浓差极化度,减缓污染物沉积,而 且提高了系统回收率,由之前的60%提高至80%左 右。 6 系统维护小结 系统运行期间,MBR和反渗透均出现了膜污堵 的问题。我公司工程技术团队分析并确定了膜污堵 原因及污染物质,通过小试试验验证了适合的化学 清洗剂和清洗方法,针对性地进行了膜清洗、 MBR膜丝修复工作,较好地恢复了MBR和反渗透膜 的通量,同时进行了针对性的工艺技改升级,消除 或弥补了影响膜系统稳定运行的不利因素。在后期 的系统运行中,膜系统的污染速度已明显减缓,膜 系统运行稳定性有了显著提高,系统总回用水量和 水回用率明显提高。本项目采取的解决膜污堵的综 合措施,对同类废水膜处理系统的良好运行,具有 比较好的借鉴价值和意义。 加热方式不当导致膜系统污堵情况分析 聂明 (中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300000) 水处理除盐工艺有很多选择,反渗透因占地面 加热、蒸汽通过换热器加热等等,有企业会根据自 积小、操作简便、酸碱耗用量少等优点,已越来越 身条件选择利用其它工艺余热加热以达到更大节能 多被各行各业认可并使用。为了更大地节约能耗, 功效,比如循环水换热等。但是每一种选择都要基 在膜元件性能允许范围内获得更多的水量,当冬季 于反渗透进水水源本身特性及工艺特点为基础的, 气温较低时,对来水进行升温操作是增加产水通量 有的时候往往因为忽视了这一点,加热方式的选择 的有效措施。换热升温方式很多,一般采用间冷换 不当也会成为膜元件污堵的祸首。本文就某除盐水 热,既换热介质不与反渗透进水直接接触,比如电 系统出现的类似问题进行阐述说明,以供大家参 -33-
2022年8月 运维匠心 工程案例 考。 某公司除盐水站处理水量为750t/h,进水水源 1 原水加热必要性 为地下水与水库水混合进水,其中地下水占比 进水温度直接影响反渗透产水通量,随着水温 30%,水库水占70%。处理工艺流程见图3: 的上升,水的粘度降低、扩散能力增强,水通量几 絮凝剂 地下水+水库水 次氯酸钠 多介质 活性炭 乎线性增大。一般情况下,反渗透膜进水温度每升 高1℃,产品水流量增大3%左右。图1为反渗透进 浓水回收 杀菌剂 水温度和产水通量对比趋势图: 阻垢剂 还原剂 反渗透 产水外运 产水通量(恒定压力) 图3 膜系统工艺流程简图 温度 2.1 存在问题 图1 进水温度和产水通量趋势图 该系统存在的主要问题为冬季反渗透进水压 力、段间压力及浓水压力快速上升(压差无显著变 此外,水温对高压泵能耗的影响也是显而易见 化),产水量下降,导致反渗透运行周期缩短,化 的,水温低,所需要的高压泵能耗就高,反之,在 学清洗频次增加,且主要以酸洗为主,耗酸量很 较高的温度条件下运行时,可调低运行压力,使产 大。清洗过程中对酸洗液进行分析,其中钙离子浓 水量保持不变。图2为反渗透进水温度对高压泵能 度高达5000mg/L以上,清洗时有大量泡沫产生,应 耗的影响趋势图: 为氢离子与碳酸根反应生成CO2气体所致。由此推 断膜系统已产生严重的碳酸钙沉积,结合运行参 数,进水压力明显上涨,说明污堵位置应发生在膜 进水端。图4为该酸洗液照片: 图2 进水温度对高压泵能耗的影响 图4 酸洗液照片 综上可见,进水温度极大地影响反渗透膜产水 对现场反渗透设备进出水取样做了水质分 量及系统生产能耗,因此在允许范围内提高膜进水 析,结果见表1: 温度,成为膜处理工艺必要的节能增效手段。 表1 水质数据表 2 系统情况 指标 反渗透进水 反渗透浓水 电导率 (μS·cm-1) 469 1732 -34-
2022年8月 运维匠心 工程案例 总硬度 (mmol·L-1) 1.3 5.4 Ca2+ (mg·L-1) 35.07 134.27 Mg2+(mg·L-1) 10.33 49.83 4.81 15.77 甲基橙碱度 (mmol·L-1) 0.32 酚酞碱度 (mmol·L-1) 0.05 0.76 铝(mg·L-1) 0.039 上表中进水铝离子为0.05mg/L,数值较高,已 图5 现场取工艺水测pH 达到反渗透膜手册对铝离子进水要求上限(≤0.05 mg/L),应为前期预处理投加絮凝剂所致,浓水经 表2 工艺水水质分析数据 浓缩后的铝离子反而低于进水数值,明显说明过量 的絮凝剂已在膜元件内发生沉积。 指标 电导率 (μS/cm) 总碱度 (mmol/L) 酚酞碱度 (mmol/L) 工艺水 5.9 0.58 0.58 水质数据中还发现碱度组成稍有异常,在这里 讲一下,水中产生碱度的物质主要是水中CO32-、 上表可见,工艺水电导率并不高,但是酚酞碱 HCO3-、OH-及其它一些弱酸盐类的总和。一般天 度即为总碱度,这说明工艺水中所含碱度为氢氧根 然水中的碱度几乎全是碳酸氢根,因此没有酚酞碱 成分。 度,而在水质分析中发现了酚酞碱度的存在,也进 一步加深了结垢隐患。基于此,对前期处理进行了 2.2.3 模拟加热试验 深入摸索研究。 取现场工艺水、地下水、水库水进行模拟试 2.2 加热方式 验:将地下水和地表水按照3:7的比例常温混合至 经了解,由于该项目处于东北地区,冬季转凉 烧杯中,将工艺水加热至80℃后加入到混合水 后水温降低,影响反渗透膜产水通量,于是对原水 中,接触水面后即析出白色浑浊不溶物,待搅拌溶 采取加热的方式维持水量。为了进一步回收厂内余 解均匀后整个烧杯的水由清澈透明变成乳白浑 热能,采取二次加热法进行: 浊。具体现象见图6: 2.2.1 原水第一次加温 热源为循环水,采用换热装置间接加热,可以 图6 工艺水加热混合试验 肯定无漏点,因此可不考虑此处影响。 2.2.2 原水第二次加温 2.3 原因分析 由于第一次加热后进水温度尚未达到理想值, 2.3.1 碱度形式转变 因此进行二次加温措施,热源为厂区部分工艺返回 水,采用直接混合加热。具体形式为将高温工艺水 原水箱中,工艺水与原水箱中水接触时,氢 (水温80℃左右)直接加入到原水箱,使原水箱出水 氧根与碳酸氢根发生反应,生成碳酸根,导致溶解 温度达到25~30℃,现场取工艺水测pH高达9.15, 仪表显示见图5: 取工艺水进行其它关键指标分析,数据见表 2: -35-
2022年8月 运维匠心 运维小妙招 度极小的碳酸钙析出,且工艺水通入点氢氧根局部 个反应,使水中不停地析出碳酸钙固体。这些析出 过浓,更加剧了这个反应: 物一部分在水箱发生沉积,通过对原水箱出水浊度 在线监测结果分析发现,当原水箱液位较低时原水 HCO3-+OH-→CO32-+H2O 浊度最高超过20NTU,这表明在原水池池底已经存 CO32-+Ca2+→CaCO3↓ 在了大量碳酸钙固体沉淀以及其他污染物;另一部 分通过原水泵进入膜系统,富集在保安过滤器和反 2.3.2 局部过热 渗透入口端,造成进水压力增大,产水量下降的后 工艺水初始温度很高,导致水箱中的水在与其 果。 接触点温度快速上升,需要慢慢扩散至水箱出水口 达到理想温度,这就造成CO2逸出,碳酸氢根转变 3 结论 为碳酸根,出现碳酸钙沉淀: 膜系统进水加热方式很多,建议根据各自系统 实际工况、水质条件选择最适合的方法,特别是当 Ca(HCO3)2→CaCO3↓+CO2↑+2H2O 需要换热介质和处理水源直接接触时,务必做好与 2.3.3 停留时间 现场实际条件相结合的水质兼容试验,以免发生异 原水池体积约为1000m3,按500m3/h进水量计 常,加速污堵,影响正常生产运行。 算,来水停留时间约为2小时左右,那么工艺水通 入后产生的碳酸钙结晶,便成了结垢反应继续进行 的晶核,加之絮凝剂过量投加,也进一步促进了这 满脑子都是水 读者朋友们大家好!“满脑子都是水”的妙招小精灵又跟大家 见面啦,好开心! 我的使命:通过分享简单实用的小窍门,帮您解决膜系统运维 过程中的各种难题。别看我吃的是水,挤出来的可都是100%纯干 货呀。包您好用! 好了,言归正传,本期为您奉上的小妙招是:如何控制MBR膜 污染。 如何控制MBR膜污染 文章来源:水处理新视野 自MBR工艺问世以来,因占地面积小,出水水质好,有机负荷率大,污泥产量少等原因,在世界范围内得 到广泛应用,尤其在城市污水处理中发展迅速。但是由于运行过程中需要对膜污染进行有效控制,而必须 采取加大错流速率,曝气等手段,使得MBR运行过程中消耗大量能源。针对这些问题,MBR操作人员究竟 该怎么控制MBR膜污染? -36-
2022年8月 运维匠心 运维小妙招 这就是传说中的临界通量? 1) 临界通量运行 目前,MBR工艺设计基本都采取恒通量运行,在尽量满足污水处 理量要求的前提下,通过其它操作手段控制膜污染。临界通量的 概念1995年首次提出,它的定义是在该通量以下,透膜压力不会 随过滤时间延长而增加,透膜压力和通量保持良好的线性关系。 临界通量的选择对运行有着重要作用,超过临界通量,污染就会 发生,跨膜压差(TMP)随过滤时间的延长而增加,膜组件在临界 通量以下运行可大大延缓膜污染。 2) 曝气量以及曝气强度 我还想再睡~不不不,是再曝会气~ 一般来说,增强曝气强度有利于提高膜透过性,减少膜污染,长 你们不要喊我起来上班 时间的低曝气下,污染物迅速沉积在膜表面。然而,强曝气也会 破坏污泥絮体。会改变污泥颗粒大小及分布,释放出更多的胶体 和溶解有机物(EPS和SMP),而加剧膜污染。因此,找到最优曝气 强度至关重要。曝气强度对膜透过性的作用受多种因素影响,如 混合液浓度、混合液粘度、运行通量等。有学者提出将曝气强 度,跨膜压差(TMP)变化以及通量改变在一张图中做出,以此找 到最优曝气强度。 80 看我干嘛? 曝气强度 m3/h 60 Increasing TMP 看图! 40 5 15 25 35 45 10 20 30 40 50 50 Increasing 100 Efficiency 0 20 150 200 300 350 400 450 500 250 60 80 20 40 TMP 过滤通量(L/m2/h) 曝气效率 跨膜压差,曝气强度以及通量关系 -37-
2022年8月 运维匠心 业界广角 膜分离技术应用于银杏黄酮提取领域 文章来源:膜分离工艺 银杏是银杏科银杏属的多年生落叶乔木,属于 是促进人体健康的重要生理活性物质,具有良好的 距今二亿多年前中生代侏罗纪的裸子植物,目前仅 抗氧化、抗病毒、防治心血管疾病、增强免疫力等 存一科一属一种,被称为裸子植物的“活化石”。 作用,具有很强的清除细胞内自由基的作用,能降 我国自古以来就有以银杏为药的记载,《本草纲 低细胞的氧化代谢,对脑和肢体动脉血流障碍引起 目》中记载,银杏具有“敛肺平喘,止遗尿、白 的一系列心脑血管疾病有明显而独特的疗效。 带”的功效。1966年联邦德国科学家首先发现银杏 叶中含有通血脉和降低胆固醇的药用成分以后,其 目前,银杏叶黄酮的提取方法主要有溶剂法、 药用价值日益引起国际医药、化学和植物学界的重 微波萃取法、超声波法、超临界萃取法、毛细管电 视,开始了对银杏叶的综合开发利用。 泳法、大孔树脂萃取法和酶法。但是,传统的提取 方法工艺复杂,提取效果不理想且成本高,资金和 银杏叶的化学成分是黄酮类、萜类、内酯类、 资源浪费严重。例如,溶剂法工艺较为繁琐,得到 酚酸类以及生物碱和聚异戊二烯等化合物。黄酮类 的黄酮类产品纯度不高。超临界流体萃取法可以得 化合物是银杏叶的主要活性成分之一。银杏叶黄酮 到黄酮类提取物,但设备成本高,需要高压技术, 膜分离技术应用于银杏黄酮提取的优势: 膜分离技术具有无相变、工艺操作流 有效防止目标产物失活的同时又将 程简单方便、用水量少等优势特点。 其进一步浓缩和精制,很大程度上 提高后续精制工艺的效率。 01 02 降低生产成本,提高产品质量和 03 04 膜分离技术清洁、消毒十分方便, 收率的同时也提高了经济效益。 不容易使被分离体系受到污染,可 满足企业生产过程中对清洁无菌生 产环节的要求。 在设备和工艺设计上缺乏基础数据和系统方法,在 缩,具有操作简单、能耗低、除杂效率高、无二次 国内还没有普及。大孔树脂吸附法能耗低,设备简 污染等优点,为企业带来了较大的利润空间。 单,但产品纯度不高。因此,开发新的分离和提取 技术对获得精制黄酮类化合物和提高资源回收率具 膜分离技术是当代一种新型高效的分离技术, 有重要意义。 作为一种高分离、高浓缩、高净化的技术,被广泛 应用于各个工业领域。膜分离过程可在室温下进 采用膜分离技术提取银杏叶黄酮类化合物,可 行,无相变,能耗低,放置简单,操作方便,易于 以根据分子的形状和相对分子质量的大小,通过膜 自动化控制,比其他工艺更适合于热敏性物质的分 孔的筛分、吸附等作用,对体系中的不同组分实现 离和浓缩,在生物活性物质的分离方面有很大优 选择性分离,达到分子水平上的分离、纯化和浓 势。 -38-